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華南理工大學(xué)郭子豪團(tuán)隊(duì) Angew:供體工程構(gòu)建高性能、高操作穩(wěn)定性的n型有機(jī)電化學(xué)晶體管材料
2025-07-21  來源:高分子科技


1 供體工程構(gòu)建的高性能、高操作穩(wěn)定性的n型有機(jī)電化學(xué)晶體管材料


  近期,華南理工大學(xué)前沿軟物質(zhì)學(xué)院郭子豪副研究員團(tuán)隊(duì)通過設(shè)計(jì)簡單的一步反應(yīng)合成了一種富馬腈的衍生物2,3-二(噻吩-2-基)富馬腈(2,3-di(thiophen-2-yl)fumaronitrile,DTFMCN,作為一種“缺電子型電子供體”,該結(jié)構(gòu)具有低的LUMO能級、良好的共軛性以及強(qiáng)烈的分子內(nèi)相互作用。以DTFMCN為電子供體的D-A型聚合物混合離子-電子導(dǎo)體(polymeric mixed ionic–electronic conductorsPMIECs)在n型有機(jī)電化學(xué)晶體管(Organic electrochemical transistors,OECTs)中展現(xiàn)出超低的閾值電壓、優(yōu)異的操作穩(wěn)定性以及良好的離子-電子傳輸能力(圖1)。該工作以“Donor Engineering for High Performance n-Type OECT Materials with Exceptional Operational Stability”為題發(fā)表在《Angewandte Chemie International Edition》期刊上(Angew. Chem. Int. Ed. Doi10.1002/ange.202513182)。



2 單體和聚合物的合成路線以及DTFMCN的單晶結(jié)構(gòu)


  傳統(tǒng)的氰基功能化噻吩型電子供體的合成通常需要較為繁瑣的合成步驟,且需要使用較為危險(xiǎn)的化學(xué)試劑,例如氰化亞銅和四氯化鈦。本工作從市售的2-(噻吩-2-基)乙腈出發(fā),經(jīng)過簡單的乙醇鈉、碘單質(zhì)或者醋酸銅的催化,可直接生成DTFMCN(圖2)。單晶結(jié)構(gòu)顯示DTFMCN具有良好的骨架平面性以及存在分子內(nèi)的S···N相互作用,這在一定程度上有利于維持在發(fā)生電化學(xué)摻雜時(shí)分子骨架的穩(wěn)定性。進(jìn)一步制備成錫化的DTFMCN-2Sn與兩種不同乙二醇類(ethylene glycol,EG)側(cè)鏈取代的FBDOPV經(jīng)過Stille反應(yīng)制備成兩種PMIECs并應(yīng)用于nOECTs。



3. 基于S-DTFMCNB-DTFMCNOECTs器件測試表征



4. 基于S-DTFMCNB-DTFMCN操作穩(wěn)定性等相關(guān)測試表征


  S-DTFMCNB-DTFMCNnOECTs器件中有著較為突出的表現(xiàn),閾值電壓分別為640 mV,μC*值分別達(dá)到了13.4913.57 F cm?1 V ?1 s ?1。此外,值得注意的是,基于S-DTFMCNB-DTFMCNOECTs器件在0~0.3 V的施加電壓條件下表現(xiàn)出卓越的操作穩(wěn)定性,運(yùn)行168分鐘的電流保持率能夠達(dá)到96 %,這對于nOECTs器件長期穩(wěn)定的提供電流信號至關(guān)重要(圖3-4)。


  文章第一作者是華南理工大學(xué)博士研究生丁日慶和南方科技大學(xué)碩士研究生張夏格。華南理工大學(xué)的郭子豪副研究員、南方科技大學(xué)的馮奎副教授為共同通訊作者。該研究也得到南方科技大學(xué)郭旭崗教授的支持和指導(dǎo)。同時(shí),也感謝韓國高麗大學(xué)的Han Young Woo教授在形貌表征方面提供的支持。該研究獲得了國家自然科學(xué)基金、廣州科技發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目、聚合物化學(xué)與物理教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室等項(xiàng)目的共同資助。


  論文信息:

  Donor Engineering for High Performance n-Type OECT Materials with Exceptional Operational Stability

Riqing Ding#, Xiage Zhang#, Yidan Luan, Meishan Peng, Wantao Chen, Sijing Wang, Shengyao Su, Shunyang Lu, Sang Young Jeong, Han Young Woo, Xugang Guo, Kui Feng*, Zi-Hao Guo*.

  Angew. Chem. Int. Ed.

  Doi10.1002/ange.202513182

  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202513182

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